[(C C)Au(N N)](+) Complexes as a New Family of Anticancer Candidates: Synthesis, Characterization and Exploration of the Antiproliferative Properties

A library of eleven cationic gold(III) complexes of the general formula [(C C)Au(N N)]+ when C C is either biphenyl or 4,4’-ditertbutyldiphenyl and N N is a bipyridine, phenanthroline or dipyridylamine derivative have been synthesized and characterized. Contrasting effects on the viability of the triple negative breast cancer cells MDA-MB-231 was observed from a preliminary screening. The antiproliferative activity of the seven most active complexes were further assayed on a larger panel of human cancer cells as well as on non-cancerous cells for comparison. Two complexes stood out for being either highly active or highly selective. Eventually, reactivity studies with biologically meaningful amino acids, glutathione, higher order DNA structures and thioredoxin reductase (TrxR) revealed a markedly different behavior from that of the well-known coordinatively isomeric [(C N C)Au(NHC)]+ structure. This makes the [(C C)Au(N N)]+ complexes a new class of organogold compounds with an original mode of action

Fischer carbene mediated covalent grafting of a peptide nucleic acid on gold surfaces and IR optical detection of DNA hybridization with a transition metalcarbonyl label

Amine-reactive surfaces comprising N-hydroxysuccinimide ester groups as well as much more unusual Fischer alkoxymetallocarbene groups were generated on gold-coated surfaces via self-assembled monolayers of carboxy- and azido-terminated thiolates, respectively. These functions were further used to immobilize homothymine peptide nucleic acid (PNA) decamer in a covalent fashion involving the primary amine located at its N-terminus. These stepwise processes were monitored by polarization modulation reflection - absorption infrared spectroscopy (PM-RAIRS) that gave useful information on the molecular composition of the organic layers. PNA grafting and hybridization with complementary DNA strand were successfully transduced by quartz crystal microbalance (QCM) measurements. Unfortunately, attempts to transduce the hybridization optically by IR in a label-free fashion were inconclusive. Therefore we undertook to introduce an IR reporter group, namely a transition metalcarbonyl (TMC) entity at the 5\u2032 terminus of complementary DNA. Evidence for the formation of PNA-DNA heteroduplex was brought by the presence of \u3bd(C 61O) bands in the 2000 cm-1 region of the IR spectrum of the gold surface owing to the metalcarbonyl label

Surface Modification of stainless steel by grafting enzymes to prevent bacterial adhesion and biofilms development in seawater

All surfaces that are immersed in seawater rapidly become covered by nitrogenous compounds, proteins, carbohydrates, salts, silica and bacteria in a few hours, and by a grown biofilm in a few days. These biodeterioration, physical and chemical damages involve important cleaning costs. Organostanic paintings used up to now to protect the surfaces against this spoiling will be prohibited in 2008 because of their toxicity. That's why the stake today is to find alternatives to these paintings. The solution which is here suggested consists in acting on the first stages of the formation of the biofilm i.e. the proteins and bacterial adsorption on the surface. For this, the surface is chemically modified then functionalized by enzymes. Enzymes will act locally on the bacteria and thus prevent their adsorption on the surface. The different stages of the grafting are controlled by Infra Red and X-Ray Photoelectron Spectroscopy. In addition, a new enzymatic test making it possible to test the activity of the grafted enzyme was set up and validated. It enables to check the effectiveness of the grafted enzyme towards a model bacterial suspension.Tout matériau immergé en milieu marin se recouvre de composés azotés, protéines, carbohydrates, sels, silice, puis de bactérie en quelques heures, et d'un biofilm mature en quelques jours. Cela altère ses propriétés physico-chimiques, entraîne un risque accru de corrosion localisée et de biodétérioration, avec pour conséquences des coûts d'entretien et de nettoyage importants. Les peintures contenant des sels de tributylétain (TBT) utilisées jusqu'à présent pour protéger ces surfaces se sont avérées toxiques pour le milieu marin [C. Alzieu, Ocean Coast.Manage. 40 (1998) 23-36]. Elles sont désormais soumises à des normes internationales, avec une interdiction d'application des sels TBT effective depuis 2003, et une interdiction totale en 2008. Il est donc aujourd'hui nécessaire de rechercher des alternatives à ces peintures. La solution ici proposée consiste à agir sur les premières étapes de formation du biofilm, à savoir la fixation de protéines et des premières bactéries sur la surface. Pour cela, la surface est modifiée chimiquement et fonctionnalisée par des enzymes, lesquelles vont agir localement sur la bactérie par hydrolyse de certains constituants de sa paroi, empêchant ainsi son adhésion à la surface. Les différentes étapes du greffage ont été contrôlées par Infra Rouge et par Spectroscopie de Photoélectrons X. Ces analyses ont permis de valider chaque étape du greffage. En parallèle, un nouveau test enzymatique pour tester l'activité de l'enzyme greffée a été mis en place et validé. Il a permis de vérifier l'efficacité de l'enzyme greffée vis-à-vis d'une suspension bactérienne modèle

Fonctionnalisation de surfaces d'acier inoxydable par des enzymes en vue d'inhiber l'adhésion de bactéries et la formation de biofilms en eau de mer

Tout matériau immergé en milieu marin se recouvre de composés azotés, protéines, carbohydrates, sels, silice, puis de bactérie en quelques heures, et d'un biofilm mature en quelques jours. Cela altère ses propriétés physico-chimiques, entraîne un risque accru de corrosion localisée et de biodétérioration, avec pour conséquences des coûts d'entretien et de nettoyage importants. Les peintures contenant des sels de tributylétain (TBT) utilisées jusqu'à présent pour protéger ces surfaces se sont avérées toxiques pour le milieu marin [C. Alzieu, Ocean Coast.Manage. 40 (1998) 23-36]. Elles sont désormais soumises à des normes internationales, avec une interdiction d'application des sels TBT effective depuis 2003, et une interdiction totale en 2008. Il est donc aujourd'hui nécessaire de rechercher des alternatives à ces peintures. La solution ici proposée consiste à agir sur les premières étapes de formation du biofilm, à savoir la fixation de protéines et des premières bactéries sur la surface. Pour cela, la surface est modifiée chimiquement et fonctionnalisée par des enzymes, lesquelles vont agir localement sur la bactérie par hydrolyse de certains constituants de sa paroi, empêchant ainsi son adhésion à la surface. Les différentes étapes du greffage ont été contrôlées par Infra Rouge et par Spectroscopie de Photoélectrons X. Ces analyses ont permis de valider chaque étape du greffage. En parallèle, un nouveau test enzymatique pour tester l'activité de l'enzyme greffée a été mis en place et validé. Il a permis de vérifier l'efficacité de l'enzyme greffée vis-à-vis d'une suspension bactérienne modèle

Functionalisation of gold surfaces with thiolate SAMs: Topography/bioactivity relationship – A combined FT-RAIRS, AFM and QCM investigation

Immobilisation of rabbit immunoglobulin G (rIgG) was performed by affinity binding to protein A (PrA) covalently bound to threedifferent thiolate self-assembled monolayers (SAMs), (i) a mixed SAM of mercaptoundecanoic acid (MUA) and mercaptohexanol(C6OH) at a molar ratio of 1–3, (ii) a pure SAM of MUA and (iii) a pure SAM of cystamine (CA). A comparative study of anti-rIgGrecognition process on these three surfaces was achieved in order to assess the influence of the attachment layer topography and compositionupon the sensor quality. Functionalised gold-coated surfaces were characterised by three complementary analytical techniques,namely atomic force microscopy (AFM), polarization modulation–reflection-adsorption infrared spectroscopy (PM-RAIRS) and quartzcrystal microbalance (QCM). PM-RAIRS and AFM revealed that the three SAMs were formed on the gold surfaces. AFM observationsmade it clear that the thiolate and PrA layers were rather homogeneous in the case of pure MUA and CA SAMs, as compared to theMUA/C6OH mixed SAM on which PrA aggregates were observed. Though the highest amount of antibody was bound to the PrA onCA layer, higher anti-rIgG over IgG ratios were measured on the less dense layers of antibody

Synthesis of the first chiral PNA monomer labeled with a Fischer-type carbene complex

The synthesis, through a cross-metathesis reaction, of the first chiral peptide nucleic acid (PNA) monomer labelled with a Fischer-type carbene complex of chromium is reported. IR analysis of the new bioconjugate shows that the Cr(CO)4 moiety represents a suitable spectroscopic probe for diagnostic purposes